有机电合成:烯烃双胺化

  厦门大学化学化工学院徐海超教授课题组在有机电合成研究方面取得新进展,相关成果以“Practical and stereoselective electrocatalytic 1,2-diamination of alkenes”为题在线发表于《自然·通讯》(Nature Communications, 2019, 10, 4953)

  1,2-二胺结构广泛存在于天然产物、药物和不对称合成中使用的催化剂中。烯烃双胺化,即在烯烃两端同时引入两个氨基,是合成1,2-二胺最为简便和高效的方法之一。但该方法面临着诸多挑战,是有机合成中有待解决的难题。其难点主要是源于二胺产物对过渡金属催化剂的抑制作用以及难以控制反应非对映选择性和区域选择性。

  徐海超课题组对电化学促进的烯烃双官能团化反应进行了深入研究,该课题组蔡晨燕同学前期通过电合成方法实现了烯烃与二醇的脱氢环化反应(Nature Communications, 2018, 9, 3551)为饱和氧杂环提供高效合成途径。在此基础上,课题组实现了烯烃与磺酰胺的脱氢环化反应,通过进一步脱除磺酰基成功实现了高非对映选择性和区域选择性的烯烃双胺化反应,为1,2-二胺类化合物提供高效、简便的合成方法。使用单取代的磺酰胺为原料可制备具有两个不同胺基的二胺化合物。该工作通过有机电子转移催化剂与电的结合避免了过渡金属催化剂和氧化剂的使用,且增强了底物和官能团的兼容性。

该项研究实验部分主要由博士生蔡晨燕完成,研究助理束晓敏参与了部分化合物的合成。研究工作得到国家重点研发计划纳米科技重点专项(项目批准号:2016YFA0204100)、国家自然科学基金(项目批准号:21672178)、长江学者和创新团队发展计划、中央高校基本科研业务费专项资金的资助。

论文链接:https://doi.org/10.1038/s41467-019-13024-5

 

发布日期:2019/11/6 发布者:网站管理员 点击数:25